聚合氯化鋁的合成方法很多。根據(jù)原料的不同，可分為金屬鋁法、活性氫氧化鋁法、三氧化鋁法、氯化鋁法、堿液法等。

① 金屬鋁法。金屬鋁法合成聚合氯化鋁的原料主要是鋁加工的殘余物，如鋁屑、鋁灰和鋁渣。液態(tài)聚合氯化鋁是在鋁灰中按一定比例緩慢加入鹽酸，攪拌反應(yīng)、老化聚合、沉淀，然后稀釋、過濾、濃縮、干燥而成。就工藝而言，可分為酸法、堿法和中和法。酸法主要使用鹽酸，產(chǎn)品質(zhì)量不易控制；制堿工藝難度大，設(shè)備投資大，堿用量大，pH值控制成本高，原料成本高；中和法是最常用的方法。只要控制好配比，基本可以達到國家標準。

② 氫氧化鋁法。氫氧化鋁粉末純度較高，合成的聚合氯化鋁中重金屬等有毒物質(zhì)含量較低。一般采用加熱加壓酸溶的生產(chǎn)工藝。該工藝相對簡單，但生產(chǎn)的聚合氯化鋁的堿度較低。因此，通常采用氫氧化鋁加熱加壓酸溶和鋁酸鈣礦粉中和。

③ 三氧化鋁法。含氧化鋁的原料主要有三水鋁石、鋁土礦、高嶺土、煤矸石等。生產(chǎn)過程可分為兩步：第一步是獲得結(jié)晶氯化鋁，第二步是通過熱解或中和獲得聚合氯化鋁。

④ 氯化鋁法。聚合氯化鋁是以氯化鋁粉為原料加工而成。這種方法應(yīng)用最廣泛。結(jié)晶氯化鋁在170℃沸騰熱解，用水進行老化聚合，固化干燥制備。

⑤ 堿溶液法。首先將鋁灰與氫氧化鈉反應(yīng)得到鋁酸鈉溶液，然后用鹽酸調(diào)節(jié)pH值制備聚合氯化鋁溶液。該方法制備的產(chǎn)品色澤、外觀好，不溶物少，但氯化鈉含量高，原料消耗高，溶液中氧化鋁含量低，工業(yè)生產(chǎn)成本高。